スタートから約12km、御香宮神社に到着。豊臣秀吉が築いた伏見城の城下町として発展。城跡に桃の木が植えられたことから桃山と呼ばれ、豪華絢爛な桃山文化の名の由来とされる。御香宮神社の表門は伏見城から移築されたもの。
伏見桃山のお務めは「伏見の龍馬像を探し出し一緒に写真を撮れ」。商店街を通り寺田屋を訪れた。坂本龍馬は伏見奉行所の役人に襲撃された。坂本龍馬は寺田屋での襲撃の際に妻・お龍に命を救われた。寺田屋浜から鹿児島県・霧島へ、日本初の新婚旅行と言われている。旅費1500円を獲得。